Après avoir étudié à Varsovie et à Paris, sa thèse de doctorat de droit (en français) porta, en 1875, sur la condition des étrangers en droit romain et en droit français. Par la suite, Kazimierz Waliszewski s'intéressa particulièrement à l'histoire de la Russie et à ses grandes figures politiques : Ivan le Terrible, Pierre le Grand, Catherine II. Sa biographie de cette dernière, Le Roman d'une impératrice, Catherine II de Russie, 1893, fut récompensée d'un prix décerné par l'Académie française.